隨著汽車工業(yè)與金屬材料工業(yè)的不斷發(fā)展,一般的鋼鐵材料已不能完全適應(yīng)汽車發(fā)展的需要,一些新材料如高強(qiáng)度鋼、超高強(qiáng)度鋼、鋁合金等應(yīng)運(yùn)而生。金屬材料在使用過(guò)程中所表現(xiàn)的各種性能如機(jī)械性能、物理性能和其他性能,直接決定了它在車輛上的應(yīng)用范圍、安全可靠性以及使用壽命。
而金屬材料組織結(jié)構(gòu)以及元素種類分布及含量,決定了其應(yīng)用范圍以及在加工制造過(guò)程中所表現(xiàn)出來(lái)的性能如沖壓性能、焊接性能、切削性能、熱處理性能等,以及零件加工制造的難易程度。對(duì)于鋼鐵金屬材料的物理性能影響較大化學(xué)成分有碳、硅、錳、磷、硫,俗稱五大元素。碳作為金屬中一個(gè)重要元素,而碳含量增加時(shí),鋼鐵的強(qiáng)度和硬度增加,塑性和延展性降低,反之亦然;而硫作為一種有害的元素,硫含量過(guò)高,形成硫化錳、硫化鐵,是鋼鐵在熱變形的產(chǎn)生裂紋主要原因,要嚴(yán)格控制。對(duì)于合金鋼而言除了控制五大元素的含量外,還要對(duì)其他合金元素如硼、鎳、鉻、釩、鉬、鈦、鈮等進(jìn)行嚴(yán)格控制,以保證達(dá)到材料的使用要求和性能要求。對(duì)于金屬中的元素成分測(cè)試,傳統(tǒng)的測(cè)試方法通過(guò)制備少量的金屬碎屑,將碎屑通過(guò)一定的方式溶解,再采用實(shí)驗(yàn)室的滴定法、比色法、容量法等測(cè)試。
1. 火花源放電原子發(fā)射光譜法
火花源放電原子發(fā)射光譜法俗稱直讀光譜法,是將制備好的金屬樣品塊在火花光源的作用下,與對(duì)電極之間發(fā)生放電,在高溫和惰性氣氛中產(chǎn)生等離子體,被測(cè)元素的原子被激發(fā)時(shí),電子在原子內(nèi)不同能級(jí)間躍遷,當(dāng)從高能級(jí)向低能級(jí)躍遷時(shí)產(chǎn)生特征譜線,通過(guò)測(cè)量該種特征譜線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度,并且特征譜線的強(qiáng)度與元素的濃度呈比例關(guān)系,實(shí)現(xiàn)對(duì)待測(cè)元素進(jìn)行定性分析和定量分析。火花放電原子發(fā)射光譜法,俗稱直讀光譜法。它可以同時(shí)測(cè)定包括C、Si、Mn、P、S在內(nèi)的非金屬和金屬多種元素,測(cè)試范圍為百分之幾。為了提高測(cè)試的準(zhǔn)確性,除了應(yīng)用儀器設(shè)備自帶的校準(zhǔn)曲線,通常需要建立相應(yīng)基體的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)和驗(yàn)證。該方法要求樣品的規(guī)整度較高,如果為碎屑、粉末、表面不規(guī)則樣品或者溶液狀態(tài)則不能測(cè)試。
2. 波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜法
波長(zhǎng)色散X-射線熒光光譜儀(WD-XRF)是一種可以對(duì)多元素進(jìn)行快速同時(shí)測(cè)定的儀器。在X射線激發(fā)下,被測(cè)元素原子的內(nèi)層電子發(fā)生能級(jí)躍遷而發(fā)出次級(jí)X射線(即產(chǎn)生X-熒光),采用晶體分光而后由探測(cè)器接收經(jīng)過(guò)衍射的特征X射線信號(hào)。如果分光晶體和控測(cè)器作同步運(yùn)動(dòng),通過(guò)不斷地改變衍射角,可獲得樣品內(nèi)各元素所產(chǎn)生的特征X射線的波長(zhǎng)及各個(gè)波長(zhǎng)X射線的強(qiáng)度,并依此進(jìn)行定性和定量分析。WD-XRF對(duì)元素的檢測(cè)濃度線性范圍寬,測(cè)試可達(dá)到0.001%-100%,一次可以測(cè)試多種元素,測(cè)試速度快,對(duì)于符合要求的樣品基本無(wú)需處理。WD-XRF方法對(duì)樣品的要求類似于火花放電原子發(fā)射光譜。WD-XRF已經(jīng)廣泛應(yīng)用于巖礦的成分測(cè)試,在鋼鐵領(lǐng)域的不銹鋼、鋁合金成分測(cè)試也有應(yīng)用。但是WD-XRF不適合分析輕質(zhì)量元素以及極低含量如0.01%以下的元素測(cè)試。
3. 原子吸收光譜法
原子吸收光譜分析(AAS)是基于試樣蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)由光源發(fā)出的該原子的特征性窄頻輻射產(chǎn)生共振吸收,其吸光度在一定范圍內(nèi)與蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子濃度成正比,以此測(cè)定試樣中該元素含量的一種儀器分析方法。AAS測(cè)試范圍在為μg/ml以上4~6個(gè)數(shù)量級(jí),一般是單個(gè)元素測(cè)試,但不能連續(xù)同時(shí)多個(gè)元素的測(cè)試,此外對(duì)非金屬元素的靈敏度偏低。依據(jù)進(jìn)樣方式分為一般的火焰AAS和石墨爐AAS,所有AAS測(cè)試進(jìn)樣都需要將固體樣品轉(zhuǎn)換為液體樣品,對(duì)大部分金屬元素可直接測(cè)試,但對(duì)于部分元素如砷、銻元素需要?dú)浠l(fā)生反應(yīng)生成氫化物測(cè)試。
4. 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES),是利用通過(guò)高頻電感耦合產(chǎn)生等離子體放電的光源來(lái)進(jìn)行原子發(fā)射光譜分析的方法。它是一種火焰溫度范圍為6000至10000K的火焰技術(shù)。該發(fā)射強(qiáng)度表示樣品中元素的濃度。ICP-AES在鋼鐵、鋁合金、鋅合金、高溫合金等冶金分析方面應(yīng)用較廣。同AAS一樣,ICP-AES的進(jìn)樣也需要將固體樣品轉(zhuǎn)換為液體樣品,它可以一次同時(shí)測(cè)試多種元素,測(cè)試范圍在 μg/ml以上至100%,測(cè)試靈敏度高,不僅可以測(cè)試金屬元素,還可以測(cè)試部分非金屬元素B、P、S、Si等。ICP-AES在低合金鋼、鋁合金、鈦合金、鋅合金等測(cè)試有應(yīng)用。
5. 電感耦合等離子體發(fā)射質(zhì)譜法
電感藕合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS),它是一種將電感藕合等離子體ICP技術(shù)和質(zhì)譜MS結(jié)合在一起的分析方法。ICP利用在電感線圈上施加的強(qiáng)大功率的高頻射頻信號(hào)在線圈內(nèi)部形成高溫等離子體,并通過(guò)氣體的推動(dòng),保證了等離子體的平衡和持續(xù)電離,在ICP-MS中,ICP起到離子源的作用,高溫的等離子體使大多數(shù)樣品中的元素都電離出一個(gè)電子而形成了一價(jià)正離子。質(zhì)譜MS是一個(gè)質(zhì)量篩選和分析器,通過(guò)選擇不同質(zhì)核比(m/z)的離子通過(guò)來(lái)檢測(cè)到某個(gè)離子的強(qiáng)度,進(jìn)而分析計(jì)算出某種元素的強(qiáng)度。ICP-MS測(cè)試速度塊,靈敏度高,檢測(cè)限低,適合多元素同時(shí)測(cè)試;在樣品經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后,既可以測(cè)試金屬元素,也可以測(cè)試非金屬元素B、Si、P、S、As等,還可以結(jié)合液相色譜或氣相色譜聯(lián)機(jī)方式進(jìn)行測(cè)試元素的價(jià)態(tài);元素含量測(cè)試范圍寬,從ng/mL-100%可達(dá)9個(gè)數(shù)量級(jí)。
6. 非金屬元素CS/ONH分析法
金屬元素中的C、S與O、N、H通常采用紅外吸收法和熱導(dǎo)檢測(cè)儀測(cè)試,俗稱碳硫分析儀和氧氮?dú)浞治鰞x。碳硫分析儀(CS儀)即高頻感應(yīng)爐燃燒后紅外吸收儀,針對(duì)金屬中的非金屬元素碳和硫,電負(fù)性相差不大,在金屬中都能形成碳化物或硫化物,碳在鋼鐵中以碳化物和游離態(tài)碳存在,再高溫富氧的條件下可被氧化成二氧化碳和二氧化硫。二氧化碳和二氧化硫具有**電偶極矩,都有振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)等結(jié)構(gòu),按照量子力學(xué)的分裂能級(jí),入射特征波長(zhǎng)紅外輻射耦合產(chǎn)生吸收,根據(jù)朗伯-比爾定律,吸收強(qiáng)度與濃度呈正比關(guān)系,測(cè)量經(jīng)紅外吸收后的紅外光譜的強(qiáng)度,便可計(jì)算出二氧化碳或二氧化硫的含量。CS分析測(cè)試的 C、S質(zhì)量含量可低至0.005%和0.0005%。
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